铑催化剂的回收的工艺技术,回收一批铑的价格是多少发达国家国民经济总产值的20%-30%间接来自催化剂和催化化学反应。化工产品生产操作过程中85%以上的化学反应都是在催化剂作用下展开的。据分析表明，世界上70%的铑、40%的铂和50%的钯应用领域于催化剂的制取，所以含贵金属的催化剂的回收非常重要。
1、国外铑催化剂的回收工艺技术科学研究概况
化学反应条件温和、副化学反应少是铑膦催化剂的主要特点，但催化剂的使用是有寿命的，定期排放的废铑催化剂中含有大量的贵金属铑，铑资源稀少、价格低廉，如果废铑催化剂中的铑得不到回收利用，将间接影响到生产成本，因此国内外的科学研究人员，一直在探索解决铑回收的问题。
日本专利权报导了从无机化学反应分解成的高熔点无机物或焦状酿造残留物中彻底拆分铑一膦阴离子的方式。将完全溶解的铑～膦阴离子催化剂从高熔点的无机物中拆分时，加人助剂展开纯粹的物理拆分。铑一膦阴离子催化剂的特异性实际并未减少，因此，不用展开再再生处置，即可间接使用。①向铑一膦阴离子催化剂和高熔点无机酿造残留物的氧化物嘉实超短债人选择性粘附材料，粘附铑一膦阴离子催化剂。使用的助剂为碳酸盐和碱金属硅酸盐，其中以硅酸镁的使用为最佳。助剂的表面积一般为100m^2/g一1000m^2/g；②用苯、甲苯、二甲苯、二甲苯、异丙苯、甲二甲苯或二异丙基苯等芳香烃做冲洗剂，彻底洗除高熔点酿造残留物。③用含少量膦的阴离子有机溶剂从助剂上溶出铑一膦阴离子催化剂。阴离子有机溶剂需用醇、醚、异丙醇、二乙醚、丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯和醋酸异戊胺，其中丙酮的功效最好，铑利用率>95%。
德国Erlander大学科学研究者发现，含铑的配合物催化剂在室温下不溶于无机有机溶剂，在较高温度下能与聚氟乙烯展开化学反应。该科学研究小组称能用石蜡制作加氢、氢硅化化学反应、氢酰基化化学反应的化学反应器石蜡涂层或部件中氟原子的长链簇可起固定作用，当器冷却时，催化剂即沉积在石蜡上。
美国联碳公司的专利权中报导了一类使凋亡的催化剂外部再再生的方式。使用一年以上的铑催化剂水溶液，其特异性下降，当特异性降到美味催化剂特异性的30%，历经刮板式薄膜蒸发器铀，压力为Pa～Pa，滤出部份苯基有机溶剂，残留物中铑的浓度为0.8%-1.0%，皮德盖氧处置，然后施以氢酰基化条件，一段时间后，催化剂的特异性能恢复至美味催化剂的70%，这一方式能反复使用几次，从而延长了催化剂的使用寿命。
鲁尔公司的专利权报导了从钝化或凋亡的糖类的烷基化铑膦催化体系中，同时回收膦铑催化剂的方式。往催化剂水溶液嘉实超短债无机酸或高氯酸都可，使其酸化，无机酸的功效更好，无机酸有甲酸、草酸等，高氯酸需用硫酸、硫酸、硝酸等等，然后用无机有机溶剂胺展开提炼，无机看中加入碱的水溶液，碱需用氢水解钾、氢氧化钠、碳酸钾和碱金属的氢水解物，并展开强烈搅拌，使水相和无机相充分接触，静止多层后铑和膦又回到水看中，这水溶液可间接或稀释后作为催化剂水溶液稳态使用。这种方式不仅能回收铑和膦，还能去除杂质，如铁、其他金属化合物、卤化物、烷基化苯基和三羟基膦硫等。
三菱公司提出一类浸冷却法。以铑-膦阴离子为催化剂生产2-乙基己醇的器是用酿造法拆分出含铑-膦催化剂的水溶液再送回氢酰基化化学反应器稳态使用。由于在稳态使用操作过程中，催化剂特异性会减少；同时高熔点的副副产物逐渐积累，因而必须放出部份催化剂水溶液，以去除其中的高沸物并对催化剂展开再生处置。处置回收铑方式：从氢酰基化化学反应副产物中滤出醛后，塔底重结晶蒸发铀，铀后的水溶液含铑为0.3%产品质量平均分，苯基为3%产品质量平均分，三苯基氧膦为2%产品质量平均分和丙烯氢酰基化产生的高沸物为21．2%产品质量平均分。将此水溶液以5kg／h的速度和6／h流速的空气送人容积为0.5的浸冷却室内，在1150℃下冷却。过剩氧为20%～30%(分子)冷却持续20h。浸冷却器内装有0.3的水，间接用水吸收冷却气体，催化剂中的膦转化为水解膦以磷酸水溶液的形式被回收，铑则以悬浮状态留在水中，过滤器后得到铑，利用率95%。
以上所述的废铑催化剂回收方式都有各自的缺点，但不同的生产工艺技术必须使用不同的回收工艺技术。目前当铑催化剂使用一段时间后，其特异性下降到一定程度就必须添加新的催化剂，或将催化剂卸出使用水解酿造法展开再生处置使其恢复特异性。但是历经几次再生稳态后，催化剂，特异性也达不到生产所需的水平或者特异性就基本失去了，这时只能将这些废催化剂展开回收处置，用回收后的贵金属铑重新制取美味的高特异性铑催化剂。完全凋亡的废催化剂中贵金属铑的回收方式可分为氧化铝和冷却法两大类。氧化铝回收包括提炼法、结晶法、水解酿造法、冲洗法、粘附拆分、化学再生法、还原和电解等等。
提炼法：液-液提炼工艺技术具有化学反应操作过程快，拆分纯化功效好、利用率高等缺点。处置部份凋亡催化剂，用糖类提炼剂，具有特异性的铑催化剂就会被提炼到水看中，皮德盖无机有机溶剂从水看中反萃出特异性铑催化剂，这种含铑的无机水溶液可间接作为催化剂水溶液稳态使用。提炼效率是衡量铑催化剂特异性程度的标准，因为提炼的难易与凋亡程度有关。在提炼回收铑的工艺技术中科学研究最多的是提炼剂和反萃剂的选择，提炼剂主要以糖类配为体作提炼剂，这些水溶液的配位体是TPP的一烷基化副产物、二烷基化副产物，或糖类高聚物。反萃剂为无机有机溶剂～般是醛或醛的三聚物，反提炼时可加入适量的水杨酸以减弱铑催化剂与糖类膦配体的配合能力，使反提炼易于展开。水杨酸能是叶立德前体、强酸、烃基化中间体或水解剂。近来科学研究人员将提炼方式加以改进，凋亡铑催化剂在提炼前展开水解，这样能大大提高提炼效率。
结晶法使用水解结晶或其他助剂结晶来回收铑及其他贵金属，是一类经典的方式，将氢酰基化化学反应后的物料中的丁醛滤出，酿造塔底重结晶在氮气或一水解碳气氛中，用含二氧化硫和硫酸的水溶液处置。所得氧化物煮沸15min后，塔底重结晶中的铑一膦阴离子分解成溶解度相当低的结晶；同时含二氧化硫的酸|生水溶液与塔底重结晶中的苯基分解成膦盐形式的副产物而溶于水中。过滤器得到结晶，铑利用率为96%。滤液静止多层后，用倾析法分出水层，向该水溶液嘉实超短债氢氧化钠至呈碱性，使膦盐转化成固体的苯基。过滤器、水洗、真空干燥，得到苯基可重新使用，利用率>90%。
化学再生法在凋亡催化剂水溶液嘉实超短债入助剂使之凋亡后的铑簇化学反应，以分解成具有催化特异性的小分子铑物种从而提高催化剂的特异性，因而称之为化学法。该方式主要针对一类因外部凋亡而导致铑催化剂部份凋亡后再再生的方式。化学再生法和冲洗法结合使用，既能去除外部中毒导致铑催化剂凋亡，也能解决外部凋亡造成的催化剂特异性减少。在化学再生法中起再生作用的助剂是炔衍生物，早期用的炔衍生物是酸类炔丙酯，如乙酸炔丙酯。
固相与粘附：Anthony G．A．在专利权中提出，先用含无机膦基物质对含铑催化剂预处置，然后以苯乙烯和二乙烯苯组成的、经烷基化的固相树脂粘附，皮德盖硫酸洗脱，回收铑。此种方式成本低，劳动强度小，工艺技术流程短，适合产品质量平均分为400×10q金属铑的回收。
目前铑回收工艺技术主要存在设备要求高，中间体消耗多，铑利用率不高，对环境有一定污染等问题。液一液提炼回收铑工艺技术以其化学反应操作过程快，拆分纯化功效好，利用率较高等缺点越来越多地为人们使用。而使用酸溶法间接将无机废铑催化剂转变为无机铑盐的回收方式，也因其对设备要求较低，污染小，环保等缺点引起人们的兴趣。
2、国内铑催化剂的回收工艺技术科学研究概况
铑金属是一类资源稀少的贵金属，价格低廉，因此国内外都将失去特异性的铑催化剂中的铑展开回收。由于技术的原因，过去，国内的废铑催化剂无机物都要送到国外去回收铑粉，回收费用极高。现在，我国成功开发了一套从低压羰基合成废铑催化剂无机物中回收铑粉的轻工业应用领域器，在北京历经鉴定这套器的各项技术指标均达到了国际先进水平，从而填补了我国在废铑催化剂回收利用这一领域的空白。北京化工科学研究院历经两年的科学研究，于1995年底成功地开发出从丁辛醇器废铑无机物中回收铑的成套技术，1996年展开铑回收技术轻工业应用领域试验，1997年建成轻工业器，改器历经一年的轻工业应用领域、考核达到设计的能力，每年可回收50kg铑粉，铑利用率大于97%，回收后的铑粉纯度99.95%，产品质量稳定，用回收的铑粉制取的铑催化剂完全符合工厂使用的要求。
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